含鋰無水氟化鋁的應(yīng)用探究——化工論文
鋁電解生產(chǎn)中通過添加氯化物或氟化物改善電解性質(zhì)以達(dá)到降低能耗、提升電流效率的目的,這些化合物的應(yīng)用可實(shí)現(xiàn)工業(yè)級(jí)碳酸鋰的轉(zhuǎn)化,完成高純/電池級(jí)氟化鋰生產(chǎn),不過在過濾過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物會(huì)導(dǎo)致工業(yè)級(jí)氟化鋰純度降低,造成生產(chǎn)成本上升,所以鋁電解公司通過添加氟化鋰副產(chǎn)物促使生成含鋰無水氟化鋁,以達(dá)到降低成本、提升電導(dǎo)率等效果[1]。本次對(duì)含鋰無水氟化鋁應(yīng)用加以探究。
一.氧化鋰在鋁電解中的作用
鋁電解過程中添加鋰鹽是常態(tài),其可發(fā)揮提升電導(dǎo)率、降低電解質(zhì)初晶點(diǎn)、延長電解槽壽命等作用。
氟化鋰在降低電解質(zhì)溫度方面效果顯著,我們以氧化鋰為變量,在電解質(zhì)分子比為2.8的氧化鋁、氧化鎂和氧化鈣中,氧化鋰添加量對(duì)初晶點(diǎn)溫度有直接影響,具體可見表1。
氧化鋰含量對(duì)電解質(zhì)電導(dǎo)率也有直接影響,與其他各種添加劑相比,氧化鋰的加入可顯著提升電導(dǎo)率,我們以①995℃同一溫度的電導(dǎo)率和初晶溫度+40℃變溫條件下電導(dǎo)率為例進(jìn)行對(duì)比,結(jié)果顯示氧化鋰的加入能夠促使電導(dǎo)率顯著提升,具體對(duì)比結(jié)果見表2,
鋁電解過程中氧化鋰的加入可直接影響氧化鋁溶解度,降低降低氟排放和氟化鋁消耗,影響氟排放情況見圖1,工業(yè)電解質(zhì)變溫條件下氧化鋁溶解情況見表3,從中可看出氧化鋰加入可使氟排放減少20%-20%左右,降低氟化鋁消耗15%-25%左右,后者也是氧化鋰應(yīng)用中較為典型的缺陷。
根據(jù)以上這些實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,在鋁電解生產(chǎn)中氧化鋰的添加量嚴(yán)格控制,在不超出5%范圍內(nèi)總體上保持著利大于弊的狀態(tài),反之則會(huì)影響生產(chǎn)效率和成本。
表1 電解質(zhì)初晶點(diǎn)變化
氧化鋰添加量% |
0 |
2 |
4 |
6 |
8 |
10 |
初晶溫度℃ |
956.3 |
931.7 |
922.6 |
904.9 |
887.1 |
874.3 |
表2 電導(dǎo)率變化
氧化鋰含量% |
0 |
2 |
4 |
6 |
8 |
10 |
①電導(dǎo)率Ω-1/cm-1 |
2.37 |
2.52 |
2.63 |
2.77 |
2.85 |
2.99 |
增加% |
0 |
5.03 |
10.09 |
15.19 |
20.15 |
25.76 |
②電導(dǎo)率Ω-1/cm-1 |
2.37 |
2.46 |
2.55 |
2.64 |
2.74 |
2.83 |
增加% |
0 |
3.71 |
7.42 |
1.12 |
14.82 |
18.92 |
圖1 氟排放變化
表3 氧化鋁溶解度情況
氧化鋰含量% |
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
氟排放% |
1000 |
980 |
970 |
960 |
950 |
940 |
930 |
920 |
910 |
氟化鋁消耗% |
11.84 |
9.95 |
8.78 |
7.83 |
8.01 |
7.06 |
7.44 |
6.69 |
6.43 |
二.含鋰無水氟化鋁應(yīng)用
對(duì)國內(nèi)鋁電解產(chǎn)業(yè)而言,氟化鋰含量在1%左右,主要來源于電解原料氧化鋁,如何提升氟化鋰含量發(fā)揮其降低成本、提升生產(chǎn)質(zhì)量和效率的優(yōu)勢(shì)是當(dāng)前行業(yè)熱點(diǎn)。國內(nèi)市場六氟磷酸鋰需求的增長促使氟化鋰產(chǎn)業(yè)迅猛發(fā)展,國內(nèi)著名企業(yè)多氟多化工公司在含鋰無水氟化鋁生產(chǎn)工藝方面積極進(jìn)行深入研究,成功攻克難點(diǎn),實(shí)現(xiàn)了氟鋰回收率的提升,減少了環(huán)境污染與生產(chǎn)成本,實(shí)現(xiàn)循環(huán)工藝研究[2]。
多氟多公司在無水氟化鋁生產(chǎn)中應(yīng)用電池級(jí)氟化鋰/高純氟化鋰副產(chǎn)物實(shí)現(xiàn)制備,其循環(huán)工藝流程如下:
此工藝流程中添加工業(yè)級(jí)氟化鋰對(duì)無水氟化鋁產(chǎn)品質(zhì)量有顯著影響,我們以每噸無水氟化鋁添加生成總量的0.5%、1.0%、1.5%、2.0%觀察其產(chǎn)品質(zhì)量變化,具體見表4。
表4 無水氟化鋁產(chǎn)品質(zhì)量
含鋰量 % |
化學(xué)指標(biāo)(%) | |||||||
F |
Al |
Na |
Li |
SiO2 |
Fe2O3 |
P2O5 |
SO2-4 | |
0 |
61.04 |
33.14 |
0.078 |
0.094 |
0.010 |
0.012 |
0.016 |
0.082 |
0.5% |
61.35 |
32.47 |
0.079 |
0479 |
0.010 |
0.013 |
0.017 |
0.081 |
1.0% |
61.39 |
31.96 |
0.078 |
1.026 |
0.010 |
0.012 |
0.018 |
0.082 |
1.5% |
61.58 |
31.27 |
0.074 |
1.358 |
0.010 |
0.012 |
0.023 |
0.082 |
2.0% |
61.87 |
30.86 |
0.072 |
2.051 |
0.011 |
0.013 |
0.024 |
0.082 |
含鋰無水氟化鋁工藝具有生產(chǎn)工藝合理、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、生產(chǎn)成本低、環(huán)境效益好等特點(diǎn),可降低雜質(zhì)含量、提升氟含量,實(shí)現(xiàn)內(nèi)部氟資源筆閉路循環(huán),多氟多公司在綜合利用鋰資源生產(chǎn)含鋰無水氟化鋁工藝技術(shù)研究方面有創(chuàng)新,達(dá)到國內(nèi)領(lǐng)先水平[3]。產(chǎn)品在電解鋁企業(yè)使用效果良好,可有效降低電解質(zhì)初晶溫度,減少氟排放,對(duì)電解鋁企業(yè)節(jié)能降耗起到促進(jìn)作用,對(duì)國內(nèi)生產(chǎn)而言可提升經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益,有利于公司發(fā)揮技術(shù)持續(xù)創(chuàng)新機(jī)制。
總之,在鋁電解生產(chǎn)中通過使用不同品質(zhì)氧化鋁原料可實(shí)現(xiàn)不同含量含鋰氟化鋁制備,滿足多層次需求。含鋰無水氟化鋁在電解鋁行業(yè)中有很好的應(yīng)用控制,是日后鋁電解發(fā)展的重要方向,可顯著提升電導(dǎo)率,降低生產(chǎn)成本,減少耗能和氟排放,達(dá)到經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益的雙贏。
【參考文獻(xiàn)】
[1]胡美;梁宏偉;陸金生;;氧化鋁的快速分析[A];全國冶金物理測試信息網(wǎng)建網(wǎng)30周年學(xué)術(shù)論文集[C];2011年
[2]侯紅軍.淺議含鋰無水氟化鋁的應(yīng)用[J].輕金屬,2011(12).
[3]韓偉.電解鋁節(jié)能生產(chǎn)有了新思路(二)[N].中國有色金屬報(bào),2011.
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